叔胺催化劑酸堿性對(duì)反應(yīng)活性的影響
在聚氨酯制備反應(yīng)中,一般很少用酸類(lèi)催化劑,酸性催化刑(如甲酰氯、無(wú)機(jī)及有機(jī)酸)對(duì)氨基甲酸醋及脲基甲酸酪生成反應(yīng)有較低的催化作用,但重要的是它們能抑制縮二脲的生成反應(yīng),因而抑制交聯(lián)反應(yīng)。若聚醚中尚有微量堿(開(kāi)環(huán)聚合用的KOH)未被除去,則與二異氰酸酯反應(yīng)時(shí),堿金屬化合物會(huì)催化交聯(lián)副反應(yīng),發(fā)生凝膠。因而可加人酸中和,并且若酸稍過(guò)量,則抑制交聯(lián)反應(yīng),可使預(yù)聚體能長(zhǎng)期儲(chǔ)存。
叔胺類(lèi)催化劑對(duì)異氰酸酯與羥基化合物反應(yīng)的影響,除了其堿性程度外,還有位阻效應(yīng)等因素。一般來(lái)說(shuō),堿性大、位阻小,則催化能力強(qiáng)。叔胺對(duì)水與異氰酸酯反應(yīng)的催化活性腳影響比羥基與異氰酸酯反應(yīng)的催化活性大,故叔胺催化劑:一般用干聚氨酯泡沫制備。在所有叔胺類(lèi)催化劑中,三亞乙基二胺是一種結(jié)構(gòu)特殊的催化劑,由于它是雜環(huán)化合物叔胺N原子上沒(méi)有位阻,所以它對(duì)發(fā)泡反應(yīng)及凝膠反應(yīng)都具有較強(qiáng)的催化性能,是聚氨酯泡沫塑料常用的催化劑之一,也可用于聚氨酯膠粘劑、彈性體等的制備。據(jù)估計(jì),在水/醇混合體系中,它對(duì)羥基的催化能力占80%,對(duì)水占20%,對(duì)羥基與氰酸酪反應(yīng)的催化活性比水大,具有類(lèi)似有機(jī)金屬化合物的催化性能,不僅廣泛用于泡沫,而且也用于聚氨酯彈性體、膠粘劑、涂料。